ПНД Ф 14.1:2:3:4.245-2007
(ФР.1.31.2014.18976) 

     
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД 

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ СВОБОДНОЙ И ОБЩЕЙ ЩЕЛОЧНОСТИ В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ, ПОДЗЕМНЫХ ПРЕСНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ 
УТВЕРЖДАЮ

Директор ФБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" А.Н.Кичемасов 21 марта 2012 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").

Настоящее издание методики действует до выхода нового издения.

Главный инженер ФБУ "ФЦАО", к.х.н. 	В.С.Талисманов 	

      

      1 ВВЕДЕНИЕ 
Настоящий документ устанавливает методику измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом.

Диапазон измерений от 0,005 до 10 ммоль/дм (мг-экв./дм).

При титровании определению мешает интенсивная окраска пробы, мутность, свободный хлор, высокое содержание диоксида углерода.

Избавление от мешающих влияний приведено в п.9.1.

      2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ 
Значения показателей точности измерений - расширенной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А. 
________________ 
В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, ммоль/дм 	Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % 	Расширенная относительная неопределенность, при коэффициенте охвата 2, % 	
От 0,005 до 0,1 включ. 	14 	28 	
Св. 0,1 до 1 включ. 	12 	24 	
Св. 1 до 10 включ. 	9,5 	19 	

________________      
Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 0,95.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

- оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

      3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ 
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1 Средства измерений

- Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008

- Термометр с ценой деления 0,2°С по ГОСТ 29224-91

- Колбы мерные вместимостью 100, 250, 1000 см по ГОСТ 1770-74

- Пипетки градуированные вместимостью 1, 5, 10 см по ГОСТ 29227-91

- Бюретки с ценой деления 0,1 см по ГОСТ 29251-91

- Цилиндры мерные или мензурки по ГОСТ 1770-74

3.2 Вспомогательные устройства

- Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919-83

- Шкаф сушильный лабораторный любого типа

- Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82

- Капельница 2-50 ХС по ГОСТ 25336-82

- Стаканы химические по ГОСТ 25336-82

- Воронка стеклянная диаметром (13-15) см по ГОСТ 25336-82

- Воронка фильтрующая с пористой пластинкой по ГОСТ 25336-82

- Эксикатор по ГОСТ 25336-82

- Трубки хлоркальциевые ТХ-П-1-17(25) по ГОСТ 25336-82

- Бутыли из полимерного материала или стекла для отбора проб

- Устройство для продувания воздуха (или микрокомпрессор МК)

- Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678-86* 
              
Примечания.

1 Допускается применение иных средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.

2 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.3 Реактивы, материалы и стандартные образцы

- ГСО общей (карбонатной) щелочности воды. Относительная погрешность аттестованного значения не более 1% при 0,95

- Кислота соляная, стандарт-титр по ТУ 6-09-2540-87

- Кислота соляная, раствор 0,1 моль/дм

- Кислота соляная по ГОСТ 3118-77

- Натрий углекислый (карбонат) по ГОСТ 83-79

- Натрий серноватистокислый (тиосульфат), 5-водный по ГОСТ 27068-86

- Метиленовый красный водорастворимый по ТУ 6-09-4070-75

- Бромкрезоловый зеленый

- Метиловый оранжевый

- Фенолфталеин

- Активированный уголь АГ-3 по ГОСТ 20464-75

- Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87

- Сжатый воздух по ГОСТ 17433-80

- Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556-81

- Натронная известь - смесь и 

- Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

Примечания.

1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

      4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ 
Определение щелочности основано на титровании пробы раствором сильной кислоты.

Под щелочностью понимают способность некоторых компонентов, содержащихся в воде, связывать эквивалентное количество сильной кислоты. Щелочность создают все катионы, которые в воде были уравновешены гидроксильными ионами, анионами слабых кислот (карбонаты, бикарбонаты и т.п.). Щелочность определяется количеством сильной кислоты, необходимым для замещения этих анионов. Расход кислоты пропорционален их общему содержанию в воде и выражает общую щелочность воды (). В обычных природных водах величина щелочности зависит, как правило, только от содержания гидрокарбонатов щелочных металлов. В этом случае значение рН<8,3. Общая щелочность практически тождественна карбонатной жесткости и соответствует содержанию бикарбонатов.

Наличие растворимых карбонатов и гидроокисей повышает значение рН>8,3. Та часть общей щелочности, которая соответствует количеству кислоты, необходимой для понижения pH до 8,3, называется свободной щелочностью (). Количество титранта, израсходованного для достижения рН=8,3, эквивалентно свободной щелочности; количество, необходимое для достижения рН=4,5, эквивалентно общей щелочности. Если рН<4,5, то ее щелочность равна нулю.

      5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ 
При работе в лаборатории необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.4 Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

      6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА 
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического анализа и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

      7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ 
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- Температура окружающего воздуха (22±5)°С.

- Атмосферное давление (84-106) кПа.

- Относительная влажность не более 80% при температуре 25°С.

- Частота переменного тока (50±1) Гц.

- Напряжение в сети (220±22) В.

      8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ 
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: отбор проб, приготовление растворов и реактивов, определение поправочного коэффициента для раствора соляной кислоты.

8.1 Отбор и хранение проб

8.1.1 Отбор проб производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб", ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".

8.1.2 Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, а затем несколько раз дистиллированной водой.

8.1.3 Пробы воды отбирают в бутыли из полимерного материала или стекла. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 см.

8.1.4 Щелочность, особенно свободную, следует определять сразу после отбора пробы. Если это невозможно, отбирают полную бутыль и определяют щелочность не позднее, чем через 24 ч.

8.1.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- объем пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.2 Приготовление растворов и реактивов

8.2.1 Дистиллированная вода, свободная от 

Дистиллированную воду кипятят 15 мин и охлаждают до комнатной температуры в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка с натронной известью.

8.2.2 Приготовление раствора соляной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм

При приготовлении из стандарт-титра раствор готовят согласно инструкции.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из концентрированной соляной кислоты. Пипеткой вместимостью 10 см помещают 8,5 см концентрированной соляной кислоты плотностью 1,188 г/см в мерную колбу вместимостью 1 дм с предварительно налитой дистиллированной водой в объеме (200-300) см и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

Срок хранения 6 месяцев в стеклянной посуде в местах, защищенных от попадания прямых солнечных лучей.

Коэффициент поправки к концентрации соляной кислоты устанавливают по ГОСТ 25794.1-83 по раствору натрия углекислого с концентрацией 0,1 н и проверяют 1 раз в месяц (п.8.3).

8.2.3 Приготовление раствора карбоната натрия с концентрацией 0,1 моль/дм

Предварительно карбонат натрия прокаливают при температуре 270-300°С до постоянной массы в день установки титра. Охлаждают в эксикаторе. Затем берут навеску 5,3000 г и переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, растворяют в небольшом количестве свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды и доводят до метки такой же водой.

Для предотвращения поглощения из воздуха раствор хранят в герметично закрытой склянке. Раствор хранят не более 3 месяцев.

8.2.4 Приготовление спиртового раствора смешанного индикатора (метиловый красный + бромкрезоловый зеленый)

1. Растворяют 0,015 г метилового красного в 50 см 96% этилового спирта.

2. Растворяют 0,200 г бромкрезолового зеленого в 100 см 96% этилового спирта.

Оба раствора смешивают.

Смешанный индикатор хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

8.2.5 Приготовление раствора метилового оранжевого с массовой долей 0,05%

Растворяют 0,05 г натриевой соли метилового оранжевого в 100 см горячей дистиллированной воды. Охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр.

Хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

8.2.6 Приготовление раствора фенолфталеина с массовой долей 0,5%

Растворяют 0,5 г фенолфталеина в 50 см 96% этилового спирта и добавляют 50 см дистиллированной воды.

Хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

8.3 Определение поправочного коэффициента для раствора соляной кислоты

Отбирают 20 см раствора карбоната натрия, разбавляют до 100 см свободной от дистиллированной водой и титруют раствором соляной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм, строго соблюдая те же условия, что и при определении общей щелочности (п.9.3). Особенно следует соблюдать рекомендованные условия продувания воздухом. Титрование повторяют дважды и, если расхождение в объемах раствора соляной кислоты не превышает 0,02 см, за результат титрования принимают среднее арифметическое.

Коэффициент поправки для раствора соляной кислоты находят по формуле:

,                                                                        (1) 

где - коэффициент поправки раствора соляной кислоты; 
- объём раствора карбоната натрия, взятый для титрования, см;

- объём раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см.

      9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ 
Если при предварительном определении было установлено, что вода имеет свободную щелочность (pH8,3, реакция по фенолфталеину), то наряду с общей щелочностью определяют также и свободную щелочность.

9.1 Устранение мешающих влияний

Окраску пробы устраняют прибавлением активированного угля и фильтрованием пробы перед анализом.

Влияние мутности устраняют фильтрованием пробы через бумажные или стеклянные фильтры.

Свободный хлор удаляют добавлением к пробе эквивалентного количества 0,1 н раствора тиосульфата натрия.

Высокие концентрации мешают правильному определению перехода окраски при титровании, поэтому для более точного определения щелочности предварительно вытесняют , продувая воздух через воду.

Дистиллированную воду для приготовления растворов готовят по п.8.2.1.

9.2 Определение свободной щелочности ()

В коническую колбу вместимостью 250 см вносят 100 см анализируемой воды. Воду с высокой щелочностью берут в меньшем количестве и доводят объем приблизительно до 100 см прокипяченной и охлажденной дистиллированной водой. Добавляют 2 капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки на белом фоне раствором соляной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм до полного обесцвечивания.

9.3 Определение общей щелочности ()

Отмеряют 100 см пробы или используют раствор после определения свободной щелочи, прибавляют три капли смешанного индикатора или две капли метилового оранжевого. Затем продувают воздух и одновременно титруют на белом фоне 0,1 моль/дм раствором соляной кислоты до момента, когда зеленая окраска смешанного индикатора перейдет в грязно-серую, или до начала перехода окраски метилового оранжевого из желтой в оранжевую. Воздух продолжают продувать и спустя 5 мин, в случае необходимости дотитровывают.

Для титрования сточных вод используют бюретку с ценой деления 0,1 см. При анализе природных вод, имеющих низкую общую щелочность, титруют из микробюретки и отсчитывают с точность до 0,005 см.

      10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 
10.1 Расчет свободной () и общей () щелочности, ммоль/дм, проводят по формулам

                                                              (2) 
     
,                                                             (3) 

где - объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование по фенолфталеину, см; 
- объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование по смешанному индикатору, см;

- концентрация раствора соляной кислоты, 0,1 моль/дм;

- коэффициент поправки к концентрации раствора соляной кислоты;

- объем пробы, взятый для анализа, см.

10.2 За результат измерений (свободной щелочности) и (общей щелочности) принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений и ; и 

,                                                                    (4) 
     
,                                                                 (5) 

для которых выполняется следующее условие:
,                                                               (6) 
     
,                                                            (7) 

где - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2. 
Таблица 2 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости при вероятности 0,95

Диапазон измерений, ммоль/дм 	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), , % 	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), , % 	
От 0,005 до 0,1 включ. 	25 	34 	
Св. 0,1 до 1 включ. 	20 	31 	
Св. 1 до 10 включ. 	14 	25 	

При невыполнении условия (и/или 6, 7) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

      11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 
Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

, , , ,

где - показатель точности методики. 
Значение рассчитывают по формуле:

* 
________________ 
* Формула соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных. 
            
, значение приведено в таблице 1

Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

, при условии ,

где - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики; 
- значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

      12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ 
12.1 Общие положения

12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля .

Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле

,                                                             (8) 

где - результат измерений свободной и общей щелочности в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (и/или 6, 7); 
- результат измерений свободной и общей щелочности в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (и/или 6, 7).

Норматив контроля рассчитывают по формуле:

,                                                             (9) 

где и - показатели точности результатов измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие содержания свободной и общей щелочности в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, ммоль/дм. 
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

                                                                       (10) 
При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля .

Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле

,                                                                 (11) 

где - результат измерений свободной и общей щелочности в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (и/или 6, 7); 
- аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля рассчитывают по формуле

,                                                                 (12) 

где - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. 
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

                                                                        (13) 
При невыполнении условия (13) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Примечание - Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

                                                              (14) 

с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа. 
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(информационное) 
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности 	Оценка типа 	Стандартная относительная неопределенность, % 	
		(0,005-0,1) ммоль/дм 	(св. 0,1-1) ммоль/дм 	(св. 1-10)
ммоль/дм 	
Приготовление раствора титранта, , % 	В 	2,5 	2,5 	2,5 	
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , % 	В 	2,1 	2,1 	2,1 	
Подготовка проб к анализу, , % 	В 	1,8 	1,8 	1,8 	
Стандартное отклонение результатов измерений объема титранта, израсходованного на титрование, , % 	А 	5,3 	5,3 	5,3 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, (), % 	А 	9 	7 	5 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, (), % 	А 	10,5 	9 	7,5 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, (), % 	А 	12 	11 	9 	
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % 	14 	12 	9,5 	
Расширенная относительная неопределенность, () при 2, % 	28 	24 	19 	
Примечания.

1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.	

________________
        Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности 0,95. 
Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости. 

  
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
(РОСПРИРОДНАДЗОР)
ФЕДЕРАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ 
"ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ"
(ФБУ "ФЦАО") 
     
СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации методики (метода) измерений 
N 006/01.00301-2010/2012 
Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом,

предназначенная для применения в организациях, осуществляющих контроль состава питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных вод,

разработанная ФБУ "ФЦАО" 125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1

и содержащаяся в ПНД Ф 14.1:2:3:4.245-2007 "Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом", 2012 г., на 16 листах.

Методика (метод) аттестована (ан) в соответствии с Федеральным законом от 26.06.2008 N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений" и ГОСТ Р 8.563-2009.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики (метода) измерений и экспериментальных исследований.

В результате аттестации методики (метода) измерений установлено, что методика (метод) измерений соответствует требованиям, предъявляемым ГОСТ Р 8.563-2009.

Показатели точности измерений приведены в приложении на 2 листах. 

Директор ФБУ "ФЦАО" 		А.Н.Кичемасов 	
			
Дата выдачи: 15.03.2012 г. 			

125080, г.Москва, Волоколамское шоссе, д.11, стр.1, тел.: (495) 943-29-44, www.fcao.ru 
Лист 1 из 2 
     
ПРИЛОЖЕНИЕ

к свидетельству N 006/01.00301-2010/2012
об аттестации методики измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом
на 2 листах 
1 Показатели точности измерений приведены в таблице 1 
________________ 
В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п.3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, ммоль/дм 	Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % 	Расширенная относительная неопределенность, при коэффициенте охвата 2, % 	
От 0,005 до 0,1 включ. 	14 	28 	
Св. 0,1 до 1 включ. 	12 	24 	
Св. 1 до 10 включ. 	9,5 	19 	

________________     
Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности 0,95. 
           
2 Бюджет неопределенности измерений свободной и общей щелочности

Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений свободной и общей щелочности

Источник неопределенности 	Оценка типа 	Стандартная относительная неопределенность, % 	
		(0,005-0,1) ммоль/дм 	(св. 0,1-1) ммоль/дм 	(св. 1-10)
ммоль/дм 	
Приготовление раствора титранта, , % 	В 	2,5 	2,5 	2,5 	
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, , % 	В 	2,1 	2,1 	2,1 	
Подготовка проб к анализу, , % 	В 	1,8 	1,8 	1,8 	
Стандартное отклонение результатов измерений объема титранта, израсходованного на титрование, , % 	А 	5,3 	5,3 	5,3 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, , % 	А 	9 	7 	5 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, , % 	А 	10,5 	9 	7,5 	
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, , % 	А 	12 	11 	9 	
Суммарная стандартная относительная неопределенность, , % 	14 	12 	9,5 	
Расширенная относительная неопределенность, () при 2, % 	28 	24 	19 	
Примечания.

1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.	

________________  
        Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости. 

Лист 2 из 2 
     
ПРОДОЛЖЕНИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ

к свидетельству N 006/01.00301-2010/2012
об аттестации методики измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом
на 2 листах 
3 Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

Таблица 3 - Нормативы для процедур обеспечения приемлемости результатов измерений

Наименование операции 	Контролируемая (проверяемая) характеристика 	Значение норматива при вероятности 0,95, % 	
		(0,005-0,1)
ммоль/дм 	(св. 0,1-1) ммоль/дм 	(св. 1-10)
ммоль/дм 	
Проверка приемлемости 	Модуль разности двух параллельных определений, 		
результатов параллельных измерений (определений) 	отнесенный к среднему арифметическому 	25 	20 	14 	
Проверка приемлемости 	Модуль разности двух результатов измерений, 		
результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости 	полученных в условиях воспроизводимости, отнесенный к среднему арифметическому 	34 	31 	25 	

________________    
Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости () в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.

            

Начальник отдела ФБУ "ФЦАО"
Эксперт-метролог (Сертификат N RUM 02.33.00389, дата выдачи: 24.11.2009 г.) 	Т.Н.Попова